在輻射固化組成中，單體起著重要的作用。單體除了可調(diào)節(jié)體系的粘度以外，還能影響到固化速度、聚合程度以及所生成的聚合物的應(yīng)用性能。自由基固化工藝所使用的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和苯乙烯具有較高的反應(yīng)活性（丙烯酸酯> 甲基丙烯酸酯> 烯丙基> 乙烯基醚），工業(yè)上主要使用的是丙烯酸酯衍生物。
陽(yáng)離子聚合使用的環(huán)氧以及乙烯基醚等都是輻射固化配方中通常使用的單體。廣泛用作陽(yáng)離子固化單體的脂肪族環(huán)氧化合物與乙烯基醚單體相比，環(huán)氧單體的反應(yīng)性較低，需要在UV 中停留更長(zhǎng)的時(shí)間。為了提高活性，有人合成了一端具有丙烯酸酯基團(tuán)或烯丙基團(tuán)、另一端具有環(huán)氧基團(tuán)的單體。
由于光引發(fā)劑會(huì)給涂層帶來(lái)一些弊病并有一定的毒性，所以近年來(lái)無(wú)光引發(fā)劑的光固化體系的研究受到極大的關(guān)注，出現(xiàn)了如雙環(huán)已基甲烷二異氰酸酯與含羥烷基乙烯基醚或含羥烷基馬來(lái)酰亞胺衍生物的反應(yīng)物；及環(huán)已基異氰酸酯與含羥烷基乙烯基苯醚或羥烷基馬來(lái)酰亞胺衍生物的反應(yīng)物。盡管無(wú)引發(fā)劑光聚合現(xiàn)在仍處于研究階段，但它在食品包裝、戶外用UV 涂料和UV 粉末涂料方面有廣闊的應(yīng)用前景。